北京：环境空气和废气 三甲苯的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法

7.1.4 固定污染源废气样品

固定污染源废气的采样应符合GB/T 16157中的相关规定。采样时敲开活性炭采样管的两端，与烟气采样器（6.4）相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性，检查方法和标准按照HJ/T 397要求执行。以0.2 L/min～1.0 L/min的采样流量，连续采样1 h，或在1 h内以等时间间隔采集3～4个样品计平均值，采样时间一般不少于10 min。若废气中湿度太大，以致在活性炭管中凝结时，必须在烟气采样枪和活性炭采样管之间加装除湿装置（6.5），并伴热以除去水汽对活性炭采样管的影响。

7.1.5 采样同时记录大气采样器（6.3）或烟气采样器（6.4）流量、当前温度、气压及采样时间和地点。采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即密封。

7.2 现场空白样品的采集

将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即密封，并同已采集样品的活性炭采样管一同存放并带回实验室分析。

7.3 样品的保存

样品采集后，立即将活性炭采样管的两端密封，避光密闭保存，室温下8 h内测定。否则须保存于4℃冰箱中，保存期限为4天。

7.4 试样的制备

7.4.1 实际样品试样

将已采集样品的活性炭采样管中A段和B段取出，分别放入磨口具塞试管中，各加入1.00 ml二硫化碳（5.1）密闭，轻轻振荡后静置，在室温下解吸0.5 h～1 h后，得到实际样品试样，待测。

7.4.2 现场空白试样

将现场空白样品（7.2）按照与实际样品试样（7.4.1）相同的步骤制备现场空白试样。

7.4.3 实验室空白试样

采用同批次的活性炭采样管，在实验室敲开两端后，立即按照与实际样品试样（7.4.1）相同的步骤制备实验室空白试样。

8 分析步骤

8.1 色谱参考条件

进样口温度150℃；检测器温度250℃；柱温箱温度60℃，保持4 min，以10℃/min升温至140℃，保持2 min，以20℃/min升温至220℃，保持1 min。分流进样方式，分流比为5:1。毛细管柱的柱流量为2.0 ml/min，采用恒流模式，载气为氮气，氮气尾吹流量为40 ml/min；氢气流量为40 ml/min，空气流量为400 ml/min。进样量为2.0 μl。

8.2 标准曲线的绘制

分别取适量的标准溶液（5.2），稀释到1.00 ml的二硫化碳（5.1）中，配制质量浓度依次为1.0 μg/ml、2.0 μg/ml、5.0 μg/ml、10.0 μg/ml、20.0 μg/ml、50.0 μg/ml和100.0 μg/ml的标准系列溶液。由低浓度到高浓度依次取标准系列溶液2.0 μl注入气相色谱仪，按气相色谱参考条件（8.1）进行分析测定。以质量浓度（μg/ml）为横坐标，以峰面积为纵坐标，分别建立1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的标准曲线。在本标准规定的色谱参考条件下，三甲苯的标准色谱图如图2所示。

8.3 试样的测定

取2.0 μl试样（7.4）注入到气相色谱仪，按照与标准曲线建立相同的色谱参考条件（8.1）进行测定，

记录色谱峰的保留时间和峰面积，以保留时间定性，外标法定量。

9 结果计算与表示

9.1 结果计算

环境空气和废气中1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的质量浓度，按照公式（1）进行计算。

9.2 结果表示

测定结果的保留位数与检出限一致，最多保留三位有效数字。

10 精密度和准确度

10.1 精密度

六家实验室分别对浓度为0.033 mg/m3、0.333 mg/m3和3.33 mg/m3的统一样品进行6次平行测定，实验室内相对标准偏差范围为1.8%～5.6%，1.5%～4.6%，1.5%～3.9%。实验室间相对标准偏差范围分别为3.6%～5.2%，2.8%～3.7%，1.8%～2.3%；重复性限范围分别为2.8×10-3 mg/m3～4.0×10-3 mg/m3，2.5×10-2mg/m3～2.9×10-2 mg/m3，0.26 mg/m3～0.27 mg/m3，再现性限范围分别为5.0×10-3 mg/m3～5.8×10-3mg/m3，

3.4×10-2 mg/m3～3.8×10-2 mg/m3，0.30 mg/m3～0.31 mg/m3。参见附录C。

10.2 准确度

六家实验室对3种浓度（0.033 mg/m3、0.333 mg/m3、3.33 mg/m3）的空白加标样品分析测定，相对误差最终值范围为-6.8%～18.7%，-10.2%～4.9%，-6.7%～6.5%。加标回收率最终值范围为93.1%～118.7%，89.7%～105.1%，93.5%～106.5%。参见附录C。

11 质量保证与质量控制

11.1 采样前后的流量相对偏差应在10%以内。

11.2 活性炭采样管的吸附效率应在80%以上，即B 段活性炭所收集的组分应小于A 段的25%，否则应调整流量或采样时间，重新采样。按式（3）计算活性炭管的吸附效率（%）。

11.3 空白分析

11.3.1 每批样品应至少分析一个实验室空白和一个现场空白，空白样品中检出的各三甲苯浓度不得高于方法检出限。

11.3.2 每批新购置的活性炭采样管应开展空白试验检查，空白活性炭采样管的三甲苯含量不得高于方法检出限。

11.4 校准

11.4.1 初始校准

初次使用仪器，或在仪器维修、更换色谱柱或连续校准不合格时，须重新绘制标准曲线，进行初始校准，校准曲线的线性相关系数应≥0.995。

11.4.2 连续校准

每批样品须用标准曲线的中间浓度点进行1 次连续校准。连续校准的相对误差应不超过20%。否则应查找原因，或重新绘制标准曲线。

12 废物处理

实验过程中产生的固废和废液，应按照DB11/T 1368 中的相关规定进行处理。

编辑：李丹