浙江：化学纤维工业大气污染物排放标准（征求意见稿）

B.8.5 每次分析样品前应采用一个空白采样容器替代样品采样容器，用于测定系统空白，系统空白小于检出限后才能分析样品。

B.8.6 现场空白样品中单个目标物的检出量应小于样品中相应检出量的10%或者与空白采样容器检出量相当。

B.8.7 采样器或流量计应按规定校准。采样后流量变化大于5%，但不大于20%，应进行修正；流量变化大于20%，应重新采样。

B.8.8 样品采集分析前后，校准气体中间标平均响应因子与其平均值差异不得大于30%，否则应重新测定。

B.8.9 现场测试时，应每批次样品至少采集10%以上的平行样品，要求平行样相对偏差不大于20%。

B.9 注意事项

B.9.1 测定前应检查采气管路，并清洁颗粒物过滤装置，必要时更换滤料。

B.9.2 测定前应检查采样管加热系统是否正常。

B.9.3 测试现场应做好个人安全防护及仪器设备的安全。

附 录 C（规范性附录）

环境空气和废气 硫化氢等测定 亚甲基蓝分光光度法

C.1 范围

本标准规定了测定环境空气和废气中硫化氢的亚甲基蓝分光光度法。

本标准适用于环境空气及废气中硫化氢的测定。

对于环境空气，当采样体积为60 L，定容体积为10 mL时，方法检出限为0.001 mg/m3，测定下限为0.004 mg/m3；对于有组织排放的废气，当采样体积为10 L，定容体积为10 mL时，方法检出限为0.007 mg/m3，测定下限为0.028 mg/m3。

C.2 方法原理

硫化氢被氢氧化镉－聚乙烯醇磷铵溶液吸收，生成硫化镉胶状沉淀。氢氧化镉－聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体，使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

C.3 干扰和消除

二氧化硫浓度在0.8 mg/m3以下、氮氧化物浓度在0.08 mg/m3以下对硫化氢测定不干扰。若样品溶液中二氧化硫浓度超过10 μg/mL时，需要多加几滴磷酸氢二铵溶液以去除干扰。

C.4 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准规定的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。

C.4.1 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/mL。

C.4.2 硫酸溶液（H2SO4）：1+1。

C.4.3 吸收液。

称取4.3 g硫酸镉（3CdSO4·8H2O）、0.30 g氢氧化钠和10.0 g聚乙烯醇磷铵，分别溶解于少量水后，将三种溶液混合在一起，强烈振摇，混匀，用水稀释至1000 mL。此溶液为乳白色悬浊液。在冰箱中可保存一周。

C.4.4 三氯化铁溶液，C（FeCl3·6H2O）=1g/mL。

称取50 g三氯化铁，溶解于水中，稀释至50mL。

C.4.5 磷酸氢二铵溶液，C[(NH4)2HPO4]=0.4g/mL。

称取20 g磷酸氢二铵，溶解于水中，稀释至50 mL。

C.4.6 对氨基二甲基苯胺贮备液[NH2C6H4(CH3)2·2H2O]。

量取浓硫酸（A.4.1）25.0mL，边搅拌边倒入15.0mL水中，待冷。称取6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐，溶解于上述硫酸溶液（A.4.6.1）中，在冰箱中可长期保存。

C.4.7 对氨基二甲基苯胺使用液[NH2C6H4(CH3)2·2H2O]。

吸取2.5mL对氨基二甲基苯胺贮备液（A.4.6），用硫酸溶液（A.4.2）稀释至100mL。

C.4.8 混合显色剂。

临用时，按1.00mL对氨基二甲基苯胺使用液（A.4.7）和1滴（约0.04mL）三氯化铁溶液（A.4.4）的比例相混合。若溶液呈现浑浊，应弃之，重新配制。

C.4.9 硫化物标准溶液，C（S2-）=100μg/mL。

可直接购买市售有证标准溶液。

C.4.10 硫化物标准使用液，C（S2-）=5μg/mL。

吸取硫化物标准溶液（A.4.9）10.00mL于200mL容量瓶中，用水稀释至标线。临用前现配。

C.5 仪器和设备

C.5.1 空气采样器：流量范围0～1L/min。

C.5.2 烟气采样器：流量范围0～1L/min。

C.5.3 大型气泡吸收管：10mL。

C.5.4 具塞比色管：10mL。

C.5.5 分光光度计。

C.6 样品

C.6.1 样品采集

吸取摇匀后的吸收液10mL于大型气泡吸收管中，对于环境空气和无组织排放样品，以1.0L/min的流量，避光采样30～60min；对于有组织排放的废气样品，以1.0L/min的流量，避光采样10～15min。

C.6.2 样品保存

采集的样品应在避光环境中运输及保存。现场加显色剂，8～14h内测定完毕。

注：加显色剂时操作要迅速，防止在酸性条件下，硫化氢溢出，造成测定误差。

C.7 分析步骤

C.7.1 标准曲线的绘制

取七支10.0mL具塞比色管，按下表配制标准系列。

向各管加入混合显色剂（A.4.8）1.00mL，立即加盖，倒转缓慢混匀，放置30min。加1滴磷酸氢二铵溶液（A.4.5），以消除三价铁离子的颜色，混匀。在波长665nm处，用1cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对硫化氢含量（μg），绘制标准曲线。

C.7.2 样品的测定

采样后，取一定量样品加入吸收液，定容至10.0mL，以下步骤同标准曲线（A.7.1）的绘制。

C.7.3 空白试验

取10.0mL吸收液作为空白样品，分析步骤同标准曲线（A.7.1）的绘制。

C.8 结果计算与表示

C.8.1 结果计算

编辑：李丹