环保部发布《环境空气臭氧前体有机物手工监测技术要求（试行）》

时间：2018-02-28 13:22

来源：环保部

D.6.5 罐清洗装置：能将采样罐抽至真空(<6.7 Pa);连接头为内壁惰性化处理的不锈钢材料，连接多个采样罐到清洗系统进行同时清洗。

D.6.6 气体稀释装置：可二级稀释，稀释倍数>100 倍。

D.6.7 采样罐：内壁经惰性化处理的不锈钢罐，容积3.2 L 或6 L。

D.6.8 带限流阀的积分采样器：采样流量可调，采样前用流量校准装置校准流量。

D.7 样品

参见附录B 中B.7。

D.8 分析步骤

D.8.1 样品预浓缩参考条件

样品预浓缩可采用液氮三级制冷或其他制冷方式，液氮制冷方式参考条件如下。

一级冷阱：捕集温度：-150℃;捕集流速：100 ml/min;解析预加热温度：-50℃;解析温度：10℃;烘烤温度：150℃，烘烤时间：10 min。一级冷阱的类型为填装玻璃微珠和TENAX的捕集阱。

二级冷阱：捕集温度为-30℃;捕集流速为10 ml/min，捕集体积为40 ml;解析温度为160℃;解析时间：3.0 min;烘烤温度为190℃;烘烤时间：10 min。二级冷阱类型为填装TENAX 的捕集阱。

三级聚焦：聚焦温度为-160℃;进样时间为2.0 min。系统烘烤时间为10 min。

注：若采用其他制冷方式，预浓缩分析条件可参考仪器规定。

D.8.2 气相色谱参考条件

样品分析时，可根据实验室仪器配置的具体情况选择合适的分析方法。如果实验室内气相色谱仪配有柱温箱冷却装置，气相色谱参数参考(D.8.2.1);如果气相色谱仪无柱温箱冷却装置，气相色谱参数可参考(D.8.2.2.)

D.8.2.1 气相色谱仪配有柱温箱冷却装置的气相色谱参数

毛细管柱：石英毛细管色谱柱1(D.6.3)，或其他等效毛细管柱;程序升温：-50℃保持6 min，以15℃/min 升温到10℃，再以4℃/min 升温到150℃，再以15℃/min 升温到240℃.

色谱柱流量：1.2 ml/min;

进样口温度：180℃;

溶剂延迟：4.0 min。

D.8.2.2 气相色谱仪无柱温箱冷却装置的气相色谱参数

毛细管柱：石英毛细管色谱柱1(D.6.3)、石英毛细管色谱柱2(D.6.3);程序升温：36℃保持5 min,以5℃/min 的速率升温至150℃，保持0 min;再以15℃/min 的速率升温至220℃，保持15 min。

色谱柱流量：1.2 ml/min;

进样口温度：180℃;

溶剂延迟：1.5 min。

D.8.3 质谱参考条件

接口温度：280℃;

离子源温度：230℃;

四极杆温度：250℃;

扫描方式：选择离子扫描(SIM)，各化合物组分特征离子见表D.2。

D.8.4 校准

D.8.4.1 仪器性能检查

每天分析前，GC-MS 系统必须进行仪器性能检查。将200 ml 4-溴氟苯(BFB)标准使用气体经气体浓缩仪进样，得到的BFB 关键离子丰度应满足表D.1 中的要求，否则需对仪器进行清洗和调整。

D.8.4.2 标准使用气体配制

参见附录B 中B.8.3.1 中相关内容。

D.8.4.3 绘制校准曲线

分别抽取50.0ml、100 ml、200 ml、400 ml、600ml、800 ml 混合标准使用气(D.5.2)，同时加入50.0 ml 内标标准使用气(D.5.4)绘制校准曲线，相当于各校准点浓度分别为1.25nmol/mol、2.5 nmol/mol、5.0 nmol/mol、10.0 nmol/mol、15.0 nmol/mol、20.0 nmol/mol(可根据实际样品情况调整)，内标物浓度为12.5 nmol/mol。按照仪器参考条件，依次从低浓度到高浓度进行测定，记录标准系列目标化合物及内标的保留时间、定量离子的响应值(各组分的特征离子见表D.2)。校准曲线至少应含5 个浓度点，浓度选取可根据样品实际情况进行调整。

D.8.5 分析步骤

将样品固定于自动进样器上，取400 ml 样品浓缩分析。以连续校准样品、实验室空白、运输空白、样品的顺序测定，分析完高浓度样品后，应分析一个实验室空白，确定无交叉污染后方可进行后续样品分析。

具有柱温箱冷却装置的气相色谱仪可参考(D.8.2.1)的气相参数和其他仪器参数进行样品分析。

无柱温箱冷却装置的样品，使用石英毛细管色谱柱2(D.6.3)分析乙烷、乙烯、乙炔、丙烷和丙烯5 组分，其余组分使用石英毛细管色谱柱1(D.6.3)分析。气相色谱参数参考(D.8.2.2)，其余参数同上。

D.8.6 色谱图

具备柱温箱冷却装置分析的57 种挥发性有机物的选择离子流图见图D.1;无柱温箱冷却装置，两根不同极性毛细管柱分析的57 种挥发性有机物的选择离子流图见图D.2.